基本信息
cas:121-45-9
中文名称:三甲氧基磷
中文别名:亚磷酸三甲酯;
英文名称:Trimethyl phosphite
英文别名:Fosforyn trojmetylowy;Trimethoxyphosphine;Methyl phosphite (P(OMe)3;Phosphorous acid, trimethyl ester;Trimethyl Phosphite;phosphorous acid trimethyl ester;Trimethylphosphite;Methyl phosphite;dimethyl methylphosphonate;Trimethylfosfit;
分子式:C3H9O3P
分子量:124.07600
精确质量:124.02900
PSA:41.28000
LOGP:1.15250
中文名称:三甲氧基磷
中文别名:亚磷酸三甲酯;
英文名称:Trimethyl phosphite
英文别名:Fosforyn trojmetylowy;Trimethoxyphosphine;Methyl phosphite (P(OMe)3;Phosphorous acid, trimethyl ester;Trimethyl Phosphite;phosphorous acid trimethyl ester;Trimethylphosphite;Methyl phosphite;dimethyl methylphosphonate;Trimethylfosfit;
分子式:C3H9O3P
分子量:124.07600
精确质量:124.02900
PSA:41.28000
LOGP:1.15250
物化性质
外观与性状:透明液体
密度:1.052 g/mL at 25 °C(lit.)
沸点:111-112 °C(lit.)
熔点:−78 °C(lit.)
闪点:82 °F
折射率:n20/D 1.408(lit.)
稳定性:Stable under normal temperatures and pressures.
储存条件:包装完整、轻装轻放,库房通风、远离明火、高温、与氧化剂分开存放,防潮
蒸汽密度:4.3 (vs air)
蒸汽压:0.539mmHg at 25°C
密度:1.052 g/mL at 25 °C(lit.)
沸点:111-112 °C(lit.)
熔点:−78 °C(lit.)
闪点:82 °F
折射率:n20/D 1.408(lit.)
稳定性:Stable under normal temperatures and pressures.
储存条件:包装完整、轻装轻放,库房通风、远离明火、高温、与氧化剂分开存放,防潮
蒸汽密度:4.3 (vs air)
蒸汽压:0.539mmHg at 25°C
安全信息
RTECS号:TH1400000
安全说明:S26
WGK Germany:1
危险类别码:R10; R22; R36/37/38
海关编码:2920901100
危险品运输编码:UN 2329 3/PG 3
危险类别:3
包装等级:III
危险品标志:Xn
安全说明:S26
WGK Germany:1
危险类别码:R10; R22; R36/37/38
海关编码:2920901100
危险品运输编码:UN 2329 3/PG 3
危险类别:3
包装等级:III
危险品标志:Xn
生产方法及用途
生产方法
1.酯交换法先将苯酚与三氯化磷反应,生成亚磷酸三苯酯,然后在甲醇钠存在下与甲醇进行酯交换生成亚磷酸三甲酯。粗酯经蒸馏脱除残余甲醇及苯酚,成为成品。 原料消耗定额:苯酚(凝固点≥40℃)237kg/t;三氯化磷(96%)1396kg/t;甲醇(98%)855kg/t;甲醇钠(27-31%)83kg/t。 2.叔胺-氨法是以二甲苯为溶剂,甲醇和三氯化磷在N,N-二甲基苯胺存在下进行酯化反应,生成亚磷酸三甲酯。再经水洗;脱水;精馏得成品。 原料消耗定额:甲醇(95%)1025kg/t;三氯化磷1430kg/t;二甲苯130kg/t;二甲基苯胺51kg/t 3.在装有回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的三颈烧瓶中,放入0.3摩尔甲醇、0.3摩尔胺和100毫升乙醚。在稳定搅拌和保持7一10的温度下,从滴液漏斗中慢慢加入0.1摩尔三氯化磷溶于50毫升乙醚的溶液。反应在1一1.5小时内完成。滤去沉淀出来的胺盐酸盐。将滤液蒸去乙醚,再蒸馏剩余物即得亚磷酸三甲酯。
用途
1.有机磷农药中间体,用于生产敌敌畏;磷胺;久效磷;杀虫畏等杀虫剂农药,也用作塑料和木材的阻燃剂,以及用作合成聚合催化剂及涂料添加剂。 2.亚磷酸三甲酯可以用于多种膦酸酯或磷酸酯类化合物的合成 ,可以作为多种基团的还原试剂,夺去氧原子或硫原子 ,同时亚磷酸三甲酯还可以和碘化亚铜或甲基铜形成稳定的络合物 。 膦酸酯或磷酸酯类化合物的合成 亚磷酸三甲酯是一种非常有用的磷试剂,它可以与卤代烃发生Arbuzov重排反应 (式1) 和Perkow反应(式2) ,分别生成相应的膦酸酯和烯醇的磷酸酯类化合物。 由于亚磷酸三甲酯分子中,磷原子上有孤对电子,它亲核进攻带有正电性的碳原子形成膦酸酯类化合物 (式3) ,也可以进攻其它有正电性的杂原子,例如进攻叠氮化合物得到磷酰胺 。 脱氧(硫)反应 磷氧键比较稳定,它的键能比较大,因此,可利用亚磷酸酯作为脱氧剂,脱氧后生成比较稳定的磷酸三甲酯,用于还原砜或亚砜等化合物 (式4) 。与此类似,亚磷酸三甲酯也可以作某些反应的脱硫剂,生成硫代磷酸三甲酯。 作为金属的配体 亚磷酸三甲酯分子中,磷原子上有孤对电子,因此它可以作为金属的配体来催化某些反应 (式5)。例如,亚磷酸三甲酯可以和碘化亚铜(CuI) 生成稳定的复合物CuI/P(OMe)3,它可以与锂盐作用生成铜盐,从而起催化作用 。亚磷酸三甲酯、CuI和吡嗪三者可以形成稳定的复合物 。
1.酯交换法先将苯酚与三氯化磷反应,生成亚磷酸三苯酯,然后在甲醇钠存在下与甲醇进行酯交换生成亚磷酸三甲酯。粗酯经蒸馏脱除残余甲醇及苯酚,成为成品。 原料消耗定额:苯酚(凝固点≥40℃)237kg/t;三氯化磷(96%)1396kg/t;甲醇(98%)855kg/t;甲醇钠(27-31%)83kg/t。 2.叔胺-氨法是以二甲苯为溶剂,甲醇和三氯化磷在N,N-二甲基苯胺存在下进行酯化反应,生成亚磷酸三甲酯。再经水洗;脱水;精馏得成品。 原料消耗定额:甲醇(95%)1025kg/t;三氯化磷1430kg/t;二甲苯130kg/t;二甲基苯胺51kg/t 3.在装有回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的三颈烧瓶中,放入0.3摩尔甲醇、0.3摩尔胺和100毫升乙醚。在稳定搅拌和保持7一10的温度下,从滴液漏斗中慢慢加入0.1摩尔三氯化磷溶于50毫升乙醚的溶液。反应在1一1.5小时内完成。滤去沉淀出来的胺盐酸盐。将滤液蒸去乙醚,再蒸馏剩余物即得亚磷酸三甲酯。
用途
1.有机磷农药中间体,用于生产敌敌畏;磷胺;久效磷;杀虫畏等杀虫剂农药,也用作塑料和木材的阻燃剂,以及用作合成聚合催化剂及涂料添加剂。 2.亚磷酸三甲酯可以用于多种膦酸酯或磷酸酯类化合物的合成 ,可以作为多种基团的还原试剂,夺去氧原子或硫原子 ,同时亚磷酸三甲酯还可以和碘化亚铜或甲基铜形成稳定的络合物 。 膦酸酯或磷酸酯类化合物的合成 亚磷酸三甲酯是一种非常有用的磷试剂,它可以与卤代烃发生Arbuzov重排反应 (式1) 和Perkow反应(式2) ,分别生成相应的膦酸酯和烯醇的磷酸酯类化合物。 由于亚磷酸三甲酯分子中,磷原子上有孤对电子,它亲核进攻带有正电性的碳原子形成膦酸酯类化合物 (式3) ,也可以进攻其它有正电性的杂原子,例如进攻叠氮化合物得到磷酰胺 。 脱氧(硫)反应 磷氧键比较稳定,它的键能比较大,因此,可利用亚磷酸酯作为脱氧剂,脱氧后生成比较稳定的磷酸三甲酯,用于还原砜或亚砜等化合物 (式4) 。与此类似,亚磷酸三甲酯也可以作某些反应的脱硫剂,生成硫代磷酸三甲酯。 作为金属的配体 亚磷酸三甲酯分子中,磷原子上有孤对电子,因此它可以作为金属的配体来催化某些反应 (式5)。例如,亚磷酸三甲酯可以和碘化亚铜(CuI) 生成稳定的复合物CuI/P(OMe)3,它可以与锂盐作用生成铜盐,从而起催化作用 。亚磷酸三甲酯、CuI和吡嗪三者可以形成稳定的复合物 。
毒性
毒性类型/接触途径 | 测试类型 | 测试物种 | 剂量/时间 | 毒性作用 |
---|---|---|---|---|
皮肤/眼刺激毒性 (皮肤给药) | 标准德莱赛测试 | 啮齿动物 - 兔 | 500 mg | - |
皮肤/眼刺激毒性 (皮肤给药) | 标准德莱赛测试 | 哺乳动物 - 物种不明 | 500 mg | - |
皮肤/眼刺激毒性 (眼睛给药) | 标准德莱赛测试 | 哺乳动物 - 物种不明 | 100 mg | - |