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基本信息

cas:13292-87-0
中文名称:硼烷二甲硫醚络合物
中文别名:硼烷二甲硫醚;硼烷二甲基硫醚络合物;
英文名称:Borane-methyl sulfide complex
英文别名:Methyl Sulfide Borane;Borane dimethyl sulfide complex;BMS Trihydro[thiobis;DiMethyl Sulfide Borane;BMS Trihydro[thiobis[methane]]boron;BMS,Trihydro[thiobis[methane]]boron;boron,methylsulfanylmethane;3,5-Dimethyl-p-anisic acid;Borane - Dimethyl Sulfide Complex;
分子式:C2H10BS
分子量:76.97680
精确质量:77.05960
PSA:38.80000
LOGP:-0.47240

物化性质

外观与性状:透明无色至淡黄色溶液
密度:1.287 g/mL at 25 °C
沸点:~34 °C
熔点:-40--37°C
闪点:65 °F
折射率:1.4570
水溶解性:起反应
储存条件:2-8ºC

安全信息

RTECS号:PV5080000
安全说明:S36/37-S62-S36/39-S33-S26-S23-S16-S36-S24/25-S7/8
WGK Germany:3
危险类别码:R11; R14/15; R21; R36; R40
危险品运输编码:UN 3399 4.3/PG 1
危险类别:4.3
包装等级:II
危险品标志:F
危险性防范说明:P210; P231 + P232; P280; P370 + P378; P402 + P404; P403 + P235
信号词:Danger
危险性描述:H225; H261; H302; H315; H318; H335; H336; H351; H373
补充危害声明:可能生成爆炸性的过氧化物,遇水反应剧烈。
危险标志:GHS02, GHS05, GHS07, GHS08

生产方法及用途

生产方法
1. 在氮气存在下,10毫升甲硫醚与等体积的乙硼烷气体一起冷凝于一个可浸式张力计中。温热至室温后,再将此混合物冷到一78℃,以除去过量的乙硼烷(计5.1毫升)。 2. 在氮气存在下,将现场制备的乙硼烷经纯化后,在0℃下用甲硫醚直接吸收而成。 3. 通过将硼氢化钠与三氟化硼的乙醚配合物溶于二甘醇二甲醚,并向溶液中通入甲硫醚而制得 。

用途

1.硼氢化试剂。选择性还原α-羟酯。合成旋光纯二异松蒎甲硼烷(Diisopinocamphenylborane)。 2.硼烷的替代试剂,其还原性能虽不如乙硼烷强,但稳定性更高。还原芳甲酸酯、不饱和酮成醇,蒽醌成醌使烯转化成醉等;也用于各种有机硼试剂,如二环己基硼烷、双异戊丛硼烷、儿茶酚硼烷、9一BBN、一卤硼烷一甲硫醚等的制备。 3.硼烷-甲硫醚(BMS)由于其稳定性和在大多数溶剂中有较好的溶解性,是一种化学实验室常用的硼氢化或还原试剂,并且在硼氢化和还原反应中与硼烷-四氢呋喃具有类似的作用。 硼氢化反应 在BMS存在下,叠氮化物可经过硼氢化过渡态,进而生成胺类化合物,同时放出一分子的氮气,该反应的产率很低 (式1) ;但是如果将硼烷分子衍生化为BHCl2,则反应产率大大提高 (式1)。 官能团的还原 羧酸、硫羧酸以及氨基酸在BMS的作用下,能够转化为相应的醇、硫醇和氨基醇。但是,在使用BMS进行还原反应时,可使用三烷基硅酯保护羧基,而脂肪类的酯和内酯均能被迅速还原。相比较而言,芳香酯的反应速率较慢 (式2) 。 酰胺和环内酰胺则可被还原为相应的胺(式3) 。 对酮而言,BMS经常作为不对称还原的硼试剂 ,它也可用来合成催化剂。例如,在苯乙酮的还原中,BMS具有很高的产率和立体选择性 (式4,表1) 。同时由表可以看出,不同反应温度,对产物的立体选择性具有较大的影响,因此使用BMS进行还原时,必须注意条件的选择。 其它用途 BMS常用来合成各种硼烷复合物,如硼烷-胺、硼烷-膦、硼烷-含氮化合物以及硼烷-寡核苷等 ,如硼烷-膦复合物的合成 (式5) 。

毒性

毒性类型/接触途径 测试类型 测试物种 剂量/时间 毒性作用
皮肤/眼刺激毒性 (眼睛给药) 标准德莱赛测试 啮齿动物 - 兔 100 mg -
急性毒性 (皮肤给药) LDLo - 公布的最低致命剂量 啮齿动物 - 兔 200 mg/kg 1、除致死量外无其他报道