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基本信息

cas:16853-85-3
中文名称:氢化铝锂
中文别名:化铝锂;四氢锂铝;氢化锂铝;四氢化锂铝;四氢铝锂;
英文名称:lithium tetrahydroaluminate
英文别名:Lithium aluminium hydride;Lithium Aluminum Hydride;Lithiumaluminumhydride;LAH Lithium alanate Lithium tetrahydroaluminate;
分子式:AlH4Li
分子量:37.95430
精确质量:38.02880
PSA:0.00000
LOGP:0.45000

物化性质

外观与性状:白色结晶粉末
密度:0.97 g/mL at 20 °C
沸点:0°C
熔点:125 °C (dec.)(lit.)
闪点:99 °F
水溶解性:Reacts
稳定性:Stable. Reacts violently with water, liberating hydrogen. Incompatible with strong oxidizing agents, alcohols, acids.
储存条件:库房通风低温干燥,与氧化剂、强酸分开存放

安全信息

RTECS号:BD0100000
安全说明:S43-S7/8-S6A-S45-S43B-S36/37/39-S33-S26-S16-S24/25-S27-S29
危险类别码:R11; R14/15; R34
WGK Germany:2
危险品运输编码:UN 3399 4.3/PG 1
海关编码:2850009090
危险类别:4.3
包装等级:I
危险品标志:C
危险性防范说明:P210; P231 + P232; P280; P370 + P378; P402 + P404; P403 + P235
补充危害声明:可能生成爆炸性的过氧化物。
危险性描述:H225; H260; H302; H314; H335; H351
危险标志:GHS02, GHS05, GHS07, GHS08
信号词:Danger

生产方法及用途

生产方法
1.用氢化锂为原料与三氯化铝或三溴化铝在乙醚溶液中作用,可制得氢化铝锂。预先粉碎氢化锂;在N2气氛围中将块状的氢化锂粉碎成细小颗粒,并过筛。颗粒大小决定反应的难易。乙醚的干燥:所用的乙醚须绝对干燥并且不含过氧乙醚。用CaCl2和金属钠来干燥还显不够,应用NaOH或CaH2脱水,然后进行蒸馏以除去水分和过氧乙醚。氢化铝锂的制备:取三口烧瓶、滴液漏斗、回流冷凝器、搅拌棒等进行干燥后备用。并注意切莫使AlCl3吸潮。在三口烧瓶中加入23.5g(2.96mol)的LiH和200mL乙醚制成悬浊液,在强烈的搅拌下滴加入71.2g(0.534mol)的三氯化铝乙醚溶液300mL。乙醚呈现沸腾状说明反应开始。调节滴加速度控制反应平稳的进行。AlCl3滴加完毕后,继续搅拌直至反应终止,静置片刻。用N2气将烧瓶中的反应物压出,使经过一个玻璃砂芯漏斗过滤,将澄清的滤液蒸发至黏稠状,残余的乙醚在减压下70℃除去,剩余物即为氢化铝锂。收率约85%。如果滴加AlCl3时未发生反应,或者反应以后又停下来,表明LiH粉碎得细度不够。遇以上情况可在烧瓶中加30mL LiAlH4(3g)的乙醚溶液作为引发剂,以避免反应因延缓可能导致的突发式的爆炸反应。若以AlBr3代替AlCl3,LiH的颗粒可不必太细,可以似黄豆大小,不致影响反应的进行。操作步骤类似于使用AlCl3。加完AlBr3可加热至乙醚沸腾的温度,冷却后过滤即得LiAlH4的乙醚溶液。

用途

羰基试剂。还原剂。制造其他氢化物及硅烷、硼烷等。在医药、香料、农药、染料及其他精细有机合成中用作还原剂。可将醛酮、酸、酸酐、酯、醌、酰氯等还原为醇,将腈还原为伯胺,将卤化烃还原为烃,芳香硝基化合物还原成偶氮化合物。但通常不能使碳—碳双键氢化。100份乙醚能溶本品30份,100份四氢呋喃能溶13份,100份二甲基溶纤剂能溶10份,100份二丁醚能溶2份,100份二氧六环能溶 1份。氢化铝锂是有机化学中一个常用的还原试剂,能够还原多种官能团化合物;同时也能作用于双键和三键化合物实现氢铝化反应;氢化铝锂也能作为碱参与反应。氢化铝锂具有很强的氢转移能力,能够将醛、酮、酯、内酯、羧酸、酸酐和环氧化物还原为醇,或者将酰胺、亚胺离子、腈和脂肪族硝基化合物转换为对应的胺。此外,氢化铝锂超强的还原能力使得可以作用于其它官能团,如将卤代烷烃还原为烷烃 (式1)。该类反应中,卤代物的活性从大到小依次是碘代物、溴代物和氯代物。通常氢化铝锂对醚类化合物无反应活性,但也有例外,如将邻酯衍生物高产率地转换为羧醛 (式2)。氢化铝锂能够对烯烃发生氢铝化反应,得到Al-C键中间体,进而能够与其它亲核试剂如卤代物反应,实现烯烃的加成反应 (式3)。该类反应通常需要加入路易斯酸如四氯化碳或氯化镍,才能获得较好的反应活性。同样,氢化铝锂也能对炔烃发生氢铝化反应,得到sp2-C-Al键中间体,进而与质子、溴和碘正离子反应得到相应的官能化烯烃产物 (式4)。当烯烃或炔烃底物含有邻位羟基时,氢化铝锂能够单独诱导实现氢铝化反应 (式5)。这是因为铝有很强的亲氧性,在反应中能够形成稳定的铝-氧键成环状中间体,从而利于氢转移反应的发生。环氧化合物在氢化铝锂作用下能够发生还原断裂反应,得到相应的开环产物 (式6)。该类反应中,负氢离子通常进攻空间位阻较小的碳端。肟在氢化铝锂的作用下,则能通过氢还原发生闭环反应,得到氮杂环丙烷产物 (式7)。用作聚合催化剂、还原剂、喷气发动机燃料,也用于合成药物。

毒性