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基本信息

cas:9002-89-5
中文名称:聚乙烯醇
中文别名:聚乙烯醇1788型;聚乙烯醇(PVA);聚(乙烯醇);聚乙烯醇1795型;聚乙烯醇1797型;
英文名称:poly(vinyl alcohol) macromolecule
英文别名:Poly(1-hydroxyethylene);Poly(Vinyl Alcohol);
分子式:C2H4O
分子量:44.05260
精确质量:44.02620
PSA:20.23000
LOGP:0.68790

物化性质

外观与性状:白色或奶油色固体
密度:1.3
沸点:23.5ºC at 760 mmHg
熔点:230-240ºC
闪点:79ºC
稳定性:Stable. Combustible. Dust may form explosive mixtures with air. Incompatible with strong oxidizing agents.
储存条件:Keep away from heat, sparks, and flame. Store in a tightly closed container. Store in a cool, dry, well-ventilated area away from incompatible substances. Flammables-area.

安全信息

RTECS号:TR8100000
安全说明:S24/25
WGK Germany:1
危险类别码:R23/24/25; R36/38; R39/23/24/25
海关编码:3905300000
危险标志:GHS08
危险性描述:H371
危险性防范说明:P260; P308 + P311
信号词:Warning

生产方法及用途

生产方法
(1)聚醋酸乙烯酯的制备工业上采用本体、溶液、悬浮、乳液4种聚合方法制取聚醋酸乙烯酯。由于溶液聚合的反应温度容易控制,聚合物支链少,聚合后所得的聚醋酸乙烯酯甲醇溶液可直接进行醇解而制备聚乙烯醇。因此,溶液聚合法制备聚醋酸乙烯酯在合成纤维工业中被广泛应用。 醋酸乙烯酯连续式溶液聚合的工艺如下:投料前先用氮气对聚合系统进行置换,使氧含量在1%以下。将引发剂偶氮二异丁腈溶解于甲醇中配成(1.3±0.5)%的甲醇溶液。再将精制的醋酸乙烯酯、甲醇及引发剂甲醇溶液等混合物料送入预热器,使物料预热到59℃以上以除去溶解氧。经预热的物料进入第一级反应釜,反应温度60~65℃,物料连续加入,平均停留时间2~3h,聚合率20%左右。然后进入第二级反应釜继续聚合,物料在第二级反应釜平均停留时间约3h,聚合率达50%~60%。反应结束后用甲醇蒸汽吹出未反应的单体,脱单体后的聚醋酸乙烯酯用甲醇稀释成浓度为20%~22%的溶液,送往醇解工序。 (2)聚醋酸乙烯酯的醇解上述制得的聚醋酸乙烯酯甲醇溶液连续进入双螺杆醇解机,同时加入一定比例(摩尔比,聚醋酸乙烯酯与氢氧化钠之比为1∶0.12)的碱甲醇溶液,醇解温度为45~50℃。生成的聚乙烯醇因不溶于甲醇而以海绵状沉析出来,经螺杆挤压机挤出皂化废液,海绵状的聚乙烯醇经多次水洗,然后在80℃下进行真空干燥和热定型处理即得成品。 (3).首先由溶液聚合法制备聚醋酸乙烯酯,然后将制得的聚醋酸乙烯酯在甲醇、乙醇或乙醇和乙酸甲酯混合液中用碱金属或无酸作催化剂,水解迅速。进行醇解得到聚乙烯醇。 (4)制法 将过滤好的6%KOH-C2H5OH的溶液温度控制在20~25℃,在搅拌下缓慢加入26%的聚乙酸乙烯酯溶液,控制滴加速度,以防止结块冻胶,加料完毕后,维持20~25℃2h,然后冷却至室温,过滤,所得白色 浅黄色固体,用少量70%的乙醇洗涤数次,滤干后,于真空下 50~60℃ 烘 干,即 得成品。 5.生产聚乙烯醇的工艺路线按原料分为乙烯法和乙炔法两类。国际上生产PVA的工艺路线以乙烯法占主导地位,其数量为总生产能力的72%。其工艺流程包括:乙烯的获得及醋酸乙烯合成、精馏、聚合、聚醋酸乙烯(PVAc)醇解、醋酸和甲醇回收五个工序。 乙炔合成法依其原料的来源不同可分为电石乙炔合成法和天然气裂解乙炔合成法。电石乙炔合成法,最早实现工业化生产。由于此种工艺路线产品能耗高、质量低、成本高,生产过程产生的杂质污染环境亦较为严重,缺乏市场竞争力,属逐渐淘汰工艺。在天然气、煤和电力丰富的地区,天然气乙炔直接合成法仍具有生命力。 醋酸乙烯聚合 聚合反应式如下: 醋酸乙烯经预热后,与溶剂甲醇及引发剂偶氮二异丁腈混合,送入两台串联聚合釜,在66~68℃及常压下进行聚合。聚合4~6H后,有约2/3的醋酸乙烯聚合为聚醋酸乙烯。聚合反应产生的热量可借甲醇的蒸发带走,甲醇蒸气经冷凝后又返回聚合釜中。聚合液送单体吹出塔,用甲醇蒸气将其中未聚合的醋酸乙烯吹出。由单体吹出塔吹出的醋酸乙烯及甲醇经分离精馏,回收循环使用。聚合液以甲醇调节到聚醋酸乙烯含量为33%的甲醇溶液送醇解工段进行醇解。 聚醋酸乙烯醇解 聚醋酸乙烯与氢氧化钠甲醇溶液按聚醋酸乙烯∶甲醇∶氢氧化钠∶水为1∶2∶0.01∶0.002的比例同时加入高速混合器经充分混合后,进入皮带式醇解机,在50℃温度下进行醇解,皮带以1.1~1.2m/min的速度移动,约4min醇解结束,得到固化聚乙烯醇。经粉碎、压榨、干燥脱除溶剂后得到成品聚乙烯醇。 醋酸甲酯回收 挤压脱出的液体中含有大量的醋酸甲酯和甲醇。先在共沸蒸馏塔中,蒸出醋酸甲酯和甲醇的共沸物,塔底为甲醇水溶液。醋酸甲酯与甲醇共沸物进入水萃取分离塔与水混合,塔顶分离出醋酸甲酯,塔底为甲醇水溶液。醋酸甲酯在水解器中经离子交换树脂催化水解,得到醋酸和甲醇的混合物。混合物送至水解液蒸馏塔,将甲醇和未水解的醋酸甲酯蒸出,进入水萃取分离塔。水解液蒸馏塔底为稀醋酸,送至稀醋酸浓缩塔中脱去水分后即得醋酸。共沸蒸馏塔及水萃取分离塔底得到的甲醇水溶液,在甲醇蒸馏塔中蒸出甲醇可重复使用。

用途

用于化工、纺织、印刷、造纸、制革、农业、食品、医药、包装、陶瓷、电子、化妆、建筑等行业。主要作为粘结剂,纺织助剂,纸张助剂,水泥添加剂,乳化剂,分散剂等。在腻子粉中加入水溶性的PVA可以提高粘结力,防止开裂和掉粉用作聚醋酸乙烯乳液聚合的乳化稳定剂。用于制造水溶性胶粘剂。用作淀粉胶粘剂的改性剂。还可用于制备感光胶和耐苯类溶剂的密封胶。也用作脱模剂,分散剂等。

毒性

毒性类型/接触途径 测试类型 测试物种 剂量/时间 毒性作用
急性毒性 (口服) LD50 - 致命剂量,杀死50% 啮齿动物 - 大鼠 >20 gm/kg 1、行为改变-肌肉无力 2、行为改变-改变睡眠时间(包括纠正反射的改变) 3、胃肠道毒性-动力过强,腹泻 4、行为改变-嗜睡(一般抑郁症) 5、肝毒性-其他变化 6、行为改变-肌肉无力
急性毒性 (口服) LD50 - 致命剂量,杀死50% 啮齿动物 - 小鼠 14700 mg/kg 1、行为改变-肌肉无力 2、行为改变-改变睡眠时间(包括纠正反射的改变) 3、胃肠道毒性-动力过强,腹泻 4、行为改变-嗜睡(一般抑郁症) 5、肝毒性-其他变化 6、行为改变-肌肉无力
其他多剂量毒性 (口服) TDLo - 公布的最低毒性剂量 啮齿动物 - 大鼠 22500 mg/kg/45D-I 1、行为改变-肌肉无力 2、血液毒性-血清组成(例如TP,胆红素,胆固醇) 3、胃肠道毒性-动力过强,腹泻 4、生化毒性-酶抑制,诱导或血液或组织水平的变化-磷酸酶 5、肝毒性-其他变化